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电负型F对α-C-H键酸性的反常影响

发布时间:2024-04-12     作者:德尔塔生物   分享到:

【产品介绍】:

氟是元素周期表中电负型最大的元素,通过在有机分子修饰氟原子通过较强的拉电子作用导致降低pKa。有鉴于此,南开大学薛小松等报道了显著变化的α-氟修饰导致α-Csp3-H酸性发生明显变化。作者在实验中测试了一系列亲核单氟甲基试剂α-氟(苯磺酰基)甲烷衍生物作为二甲基亚砜溶液中的Bordwell重叠指示符。
本文要点:
(1)
和预测结果有所区别,发现α-F修饰策略并没有显著增强α-Csp3-H键的强度,反而导致α-Csp3-H键强度降低。通过DFT计算模拟研究了α-氟的效应,从而发现(苯磺酰基)甲烷的C-H键pKa和Mayr’s亲核参数的碳负离子之间的关系。
参考文献
Hanliang Zheng, Zhen Li, Jianfang Jing, Xiao-Song Xue,* Jin-Pei Cheng, The Acidities of Nucleophilic Monofluoromethylation Reagents: An Anomalous α‐Fluorine Effect, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202015614
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202015614