利用镍催化的铃木-宫浦偶联反应实现由甲酯直接合成酮类
发布时间:2024-04-12     作者:德尔塔生物   分享到:
【产品介绍】:
从烷基酯到酮类的直接转化一直以来受到反应物活性低以及产物容易被亲核进攻等问题的阻碍。有鉴于此,加拿大渥太华大学的Stephen G. Newman等研究人员,利用镍催化的铃木-宫浦偶联(Suzuki‐Miyaura Coupling)反应,成功实现了由甲酯直接合成酮类。
本文要点
1)研究人员利用镍、一种大位阻N-杂环卡宾配体和烷基有机硼偶合对象,通过交叉偶联的方式成功实现了烷基酯到酮类的转化。
2)利用这一方法,研究人员合成了65种含各种官能团和杂环骨架的烷基酮。在碳(酰基)-氧键活化的过程中,研究人员观察到催化剂控制的化学选择性,其多官能团底物包含其他容易被镍切断的键,包括芳基醚、芳基氟化物和氮-苯环酰胺官能团等。
3)密度泛函理论计算支持Ni(0)/Ni(II)催化循环的机理,并展示了大位阻催化剂和底物之间的稳定化非共价相互作用是怎样在反应成功中起到关键作用的。
参考文献:
Yan-Long Zheng, et al. Direct Synthesis of Ketones from Methyl Esters by Nickel‐Catalyzed Suzuki‐Miyaura Coupling. Angewandte Chemie, 2021.
DOI:10.1002/anie.202103327
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202103327