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Suzuki-Miyaura交叉偶联被广泛用于C(sp2) -C (sp2)键的形成。如何深入理解外消旋底物的催化不对称反应的机理，从而发现新的对映选择性交叉偶联反应成为当前该领域的研究热点。有鉴于此，牛津大学Stephen P. Fletcher教授、Robert S. Paton教授、Timothy D. W. Claridge教授和爱丁堡大学Guy C. Lloyd-Jones教授等深入研究了Rh(Ⅰ)催化不对称Suzuki-Miyaura偶联外消旋烯丙基卤化物的机理。这项研究将有助于对不对称Rh-烯丙基化学的更广泛理解，并将使发现、开发和理解与外消旋底物有关的新不对称反应成为可能。本文要点：1）13C动力学同位素效应为理解催化循环过程中两个关键步骤的过渡态结构提供了定量信息。2）用构型稳定的氘标记底物进行的实验表明，氧化加成可以通过顺式或反式进行，从而成为决定该反应的非对映选择性的关键。除此之外，催化产物的绝对构型则与配体密切相关。3）密度泛函理论计算表明，其极高的对映选择性来源于两个烯丙基卤化物对映体形成的Rh络合物中间体的还原消除。van Dijk, L., Ardkhean, R., Sidera, M. et al. Mechanistic investigation of Rh(Ⅰ)-catalysed asymmetric Suzuki–Miyaura coupling with racemic allyl halides. Nat Catal (2021). DOI: 10.1038/s41929-021-00589-y