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手性单膦配体钯配合物Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP的催化机理
发布时间:2021-02-23     作者:wyf   分享到:

手性单膦配体钯配合物Pd(OAc)2/

机理研究

在初步的核磁共振研究的基础上,提出了可能的催化机理。Pd(OAc)2(R,R)-QuinoxP形成了手性钯配合物A。我们分离到了化合物A,并通过1H NMR31P NMRHRMS数据确认手性金属配体络合物A的结构。大量二芳基膦氢的加入取代了醋酸根,形成了钯磷络合物B,我们虽然没有直接分离到化合物B,但是分离得到它的氧化形式,并且通过1H NMR13C NMR31P NMRHRMS数据确认。然后,氧杂苯并降冰片烯5a与络合物B配位并产生Pd-膦基-烯烃络合物C。随后在钯上的二芳基膦基加成到氧杂苯并降冰片烯的双键得到中间体D,进而质子化,得到膦产物6aa并再生活性钯配合物B

(R,R)-QuinoxP的催化机理

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配体应用

不对称催化发展至今,手性配体的设计与合成仍然是不对称催化研究的中心。目前成熟的手性单膦配体通常集中在联芳基、螺环、二茂铁、TADDOL等骨架上,结构新颖、简捷易得的配体仍然有待于开发。通过对氮杂和氧杂苯并降冰片烯的不对称膦氢化反应,我们直接以高产率高对映选择性获得了一些列氮杂单膦配体(Azaphos)和氧杂单膦配体(Oxaphos)。随后,我们尝试了它们不对称催化中的应用,目前Oxaphos已经在Ru催化的醛的芳基化反应中表现出良好的催化活性和手性控制。

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总结

烯烃的不对称膦氢化加成反应不仅原子经济,而且可以直接有效的构建光学活性膦化合物。在本文中,我们报道了氮杂、氧杂双环苯并二烯与二芳基膦的不对称膦氢化反应,提供了一种直接有效的获得手性叔膦的方法(高达99%产率,高达99% ee)。特别值得注意的是,所得到的手性膦产物已经作为配体应用于Ru催化的醛与芳基硼酸的不对称加成反应,这显示了它们作为配体的巨大潜力。该方法通过底物和二芳基膦的变化就可以获得一些列含有桥环骨架的单膦配体AzaphosOxaphos,同时所得的该配体骨架还能和其他优势配体骨架对接组装,优化配体结构,进一步形成新的优势配体。

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本公司产品仅用于科研,不用于人体。

以上资料西安齐岳生物科技有限公司提供

wyf 02.23




【公司简介】:

德尔塔(Delta) 是西安齐岳生物科技有限公司旗下品牌,德尔塔(Delta) 目前经营的产品主要有合成磷脂,PEG衍生物,嵌段共聚物,纳米金,磁性纳米颗粒,介孔二氧化硅,活性荧光染料,荧光量子点,点击化学和大环配体等等,这些产品在国内给数百家高校实验室和数十家中科研研究所及药厂长期供应,德尔塔(Delta) 成立之初以代理国外进口品牌的为主,产品主要涉及磷脂、PEG衍生物等产品,随着公司的发展和扩大,公司更注重自主品牌的建立和高附加值的高端产品研发并且注册了自己品牌商标,在未来3-5年公司预计将建立一个综合型的大型实验室,该实验室不仅提供全方面的纳米靶向药物科研产品及定制外包服务,还将承接其他研究领域的科研产品和定制外包服务,预计该实验室还将与国内数十家大型药厂进行前期药物研发的科研合作,为药厂提供科研产品及技术服务,在研发阶段协助药厂开发抗肿瘤新药,一旦新药开发成功,在研发阶段积累的高端辅料产品和研发经验将支持我们建立一条药用辅料生产线给该肿瘤新药长期提供高端药用辅料。在高校和研究所科研领域上面公司不但要抢占国内市场还要开拓国际市场,国际业务以在2018年初开始启动,部分产品已远销欧美大陆,计划在未来3年-5年公司的拳头产品要抢占大量的国际市场,使得德尔塔(Delta) 品牌发展成一个国际品牌。

 

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德尔塔(Delta)供应的产品仅用于科研,不能用于人体治疗、药物开发、和其他商业用途,如有购买方或第三方采购我公司的产品用于治疗、药物开发或商业用途,购买方或第三方将承担所有法律责任,我公司也将追究其法律责任。以上产品均可定购。


【运输说明】:


极低温产品:极低温产品运输过程中加装干冰运输。

低温产品:低温产品运输过程中加装冰袋运输。

常温产品:常温产品运输过程中无需加冰或者特殊包装。


【目前合作的部分科研单位】:

重庆医科大学,西南大学,第三军医大学,西南交通大学,重庆大坪医院,四川大学,华西医院,电子科技大学,哈尔滨工业大学,吉林大学,长春应化所,沈阳药科大学,中国海洋大学,北京大学,清华大学,北京理工大学,北京师范大学,北京中医药大学,中国农业大学,北京市肿瘤防治研究所,北京军事医学科学院,中国科学院动物研究所,中国科学院化学研究所,第四军医大学,西安交通大学,湖南大学,中南大学,武汉大学,武汉协和医院,华中科技大学,中山大学,广东药科大学,深圳大学,华南理工大学,中国科研学院先进技术研究院,厦门大学,福州大学,浙江大学,南京大学,南京医科大学,东南大学,中国药科大学,苏州大学,山东大学,山东师范大学,上海交通大学,华东理工大学,复旦大学,郑州大学,河南烟草局,宁夏医科大学,新疆大学,中国人民大学,中国科学院苏州纳米研究所,国家纳米科学中心,武汉病毒研究所,中国科学院过程工程研究所,江苏省原子医学研究所,中国科学院宁波材料技术与工程研究所,中国科学院上海硅酸盐研究所,中国医学科学院生物医学工程研究所等等

 

【目前合作过的药厂】:

石药集团中奇制药技术(石家庄)有限公司,西安力邦制药有限公司,上海药明康德新药开发有限公司,安徽省国平药业有限公司,苏州亚盛药业有限公司,兆科药业(合肥)有限公司,南京绿叶制药有限公司,山东绿叶制药有限公司,大冢(上海)药物研究开发有限公司,国药集团化学试剂有限公司,长春金赛药业有限责任公司,成都苑东药业有限公司,浙江海正药业等。


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